一、叁价铬废水的来源与特性
在汽车制造流程中,叁价铬废水主要产生于镀铬工艺后处理环节(如镀铬件清洗)、钝化处理工序(部分钝化液含叁价铬化合物)及废镀层剥离过程。其核心特性如下:
污染物浓度波动大:根据生产负荷不同,废水中三价铬浓度通常在 50-500mg/L 之间,部分间歇排放工况下浓度可超 1000mg/L;
pH 值偏酸性:受前序工艺影响,废水 pH 多为 2-5,需调节后再进行后续处理;
伴随其他污染物:常含有锌、镍等重金属离子及表面活性剂,处理时需考虑协同去除。
二、主流处理技术及应用场景
(一)化学沉淀法
1. 氢氧化物沉淀法
原理:向废水中投加氢氧化钠、氢氧化钙等碱性药剂,将 pH 调节至 8.5-9.5,使三价铬生成不溶于水的 Cr (OH)?沉淀,反应方程式为:Cr³? + 3OH? = Cr (OH)?↓;
工艺步骤:废水收集→pH 调节(投加碱液)→搅拌反应(15-20 分钟)→絮凝(投加 PAC、PAM)→沉淀分离→上清液检测;
优势:成本低、操作简单、处理效率高(可达 99% 以上),适合中高浓度三价铬废水;
注意事项:需严格控制 pH 值,pH 低于 8 时 Cr (OH)?溶解,高于 10.5 时会生成可溶性亚铬酸盐,导致处理失效。
2. 硫化物沉淀法
原理:投加硫化钠、硫化钾等硫化剂,生成更难溶的 Cr?S?沉淀(溶度积 1.0×10???,远低于 Cr (OH)?的 6.3×10?³¹);
适用场景:低浓度叁价铬废水或氢氧化物沉淀法处理后仍未达标的废水;
风险控制:需避免硫化剂过量,防止生成有毒的 H?S 气体,通常需在碱性条件(pH≥9)下操作,并后续投加亚铁盐去除过量硫化物。
(二)离子交换法
原理:利用阳离子交换树脂(如强酸型苯乙烯系树脂)对叁价铬离子的选择性吸附能力,将其从废水中分离,饱和后用盐酸或硫酸溶液再生树脂;
工艺流程:预处理(过滤去除悬浮物)&谤补谤谤;离子交换柱吸附&谤补谤谤;树脂再生&谤补谤谤;再生液回收(可用于镀铬工艺或进一步处理);
优势:出水水质好(三价铬浓度可降至 0.1mg/L 以下)、资源可回收,适合低浓度、水量稳定的废水;
局限性:树脂易受重金属离子污染,需定期维护,处理高浓度废水时树脂再生频繁,运行成本较高。
(叁)膜分离法
常用技术:超滤(UF)+ 反渗透(RO)组合工艺,通过膜的截留作用分离三价铬离子;
特点:无需投加化学药剂,无二次污染,出水可回用,但膜组件成本高、易堵塞,需严格预处理(如去除悬浮物、胶体),适合对水质要求高的回用场景(如清洗用水)。
叁、处理过程关键控制要点
预处理环节:废水进入处理系统前需通过格栅、沉淀池去除悬浮物(SS),避免后续设备堵塞或药剂浪费,悬浮物含量应控制在 50mg/L 以下;
药剂投加控制:采用自动加药系统,根据废水 pH 值、三价铬浓度实时调整药剂投加量,如氢氧化物沉淀法中碱液投加量需过量 10%-15%,确保反应充分;
沉淀分离效果:沉淀池停留时间不低于 1 小时,或采用斜管沉淀池、气浮机提升分离效率,确保污泥含水率低于 98%,便于后续处置;
二次污染防控:产生的 Cr (OH)?污泥属于危险废物,需按《危险废物贮存污染控制标准》(GB 18597)暂存,委托有资质单位处置,禁止随意丢弃。
四、达标排放与回用要求
排放标准:需符合《汽车工业污染物排放标准》(GB 18918-2002)中表 3 “间接排放” 要求,三价铬允许排放浓度为0.5mg/L;若公司位于重点管控区域,需执行地方更严格标准(如部分地区要求≤0.1mg/L);
回用要求:若处理后废水用于车间清洗,需满足《城市污水再生利用 工业用水水质》(GB/T 19923)中 “冷却用水” 或 “工艺用水” 标准,三价铬浓度≤0.05mg/L,同时控制电导率、浊度等指标。
五、工程应用案例参考
某汽车零部件厂(日均处理三价铬废水 50m³)采用 “氢氧化物沉淀 + 板框压滤 + 离子交换深度处理” 工艺:
预处理:调节 pH 至 9.0,投加 PAC(200mg/L)、PAM(5mg/L),沉淀后上清液三价铬浓度降至 5-10mg/L;
深度处理:经阳离子交换柱后,出水三价铬浓度稳定在 0.2mg/L 以下,达标排放;
运行成本:约 8-10 元 /m³(含药剂、电费、污泥处置费),较单纯离子交换法成本降低 40%。